Acceleration des reactions SN par solvatation specifiqae des cations
La reactivite des anions est fonction non seulement du degre de leur solvatation mais aussi
du degre de leur association avec les cations. De ce fait, on conceit que la solvatation specifique
des cations, contrairement a celle des anions, doit exercer une influence favorable sur les vitesses
des reactions provoquees par les anions.
Inflaence du solvant sar la reactivite des anions mesomeres
La notion de Ia solvatation specifique permet de preciser un autre aspect du role du
solvant, celui qui concerne SOD influence sur la reactivite relative des differents centres nucleo philes
d'un anion mesomere, tel qu'un anion enolate ou un anion aryloxy, par exemple. Bien que
dans un anion mesomere la charge negative soit distribuee sur plusieurs atomes, la liaison hydrogene
responsable de la solvatation specifique de cet anion, so forme essentiellement non pas avec les
atomes de carbone charges negativement, mais avec l'atome le plus riche en electrons libres,
Influence du solvant sur Ie mecanisme et la stereochimie des reactions
De nombreux exemples montrent que le mecanisme et la stereocbimie des reactions peuvent
dependre, entre autres, de la nature du solvant. Parmi lcs reactione les plus etudiees de ce point de
vue, il convient de citer en premier lieu les substitutions nucleophiles aliphatiquea,
Un autre exemple tres interessant de cet aspect du role des solvants est fourni par les
reactions de substitution electropbiJe unimoleculaire, CRAM a montre que la stereocbimie de
toutes ces reactions varie en fonction du solvant,
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